硫醚(硫原子以单键与两个烃基结合的化合物)

硫醚（英文名：Thioether）为醚键中的氧原子被硫原子替换的二价硫的有机硫化合物。通式R—S—R′，式中R，R′为烃基，R，R′相同时为单硫醚；R，R′不相同时为混硫醚；R，R′间彼此相连成环时，为环硫醚。硫醚不溶于水，可溶于醇和醚中，多数为无色液体。通常不具恶臭，但分子量较低的硫醚具有臭味，沸点比相应的醚高。硫醚可被理论量的过氧化氢氧化成亚砜，被过量的过氧化氢氧化为砜（R为烷基）。硫醚具有弱碱性、强亲核性。可与卤族元素、重金属盐形成稳定的加成化合物，能与卤代烷形成结晶的三烷基锍盐。

硫醚用途较广，如用作医药、农药、燃料油添加剂和润滑油添加剂、聚合反应链转移剂、抗氧化剂、稳定剂等。短期接触硫醚通常不会对人体健康造成直接危害，更多是影响水体感官属性（如异味）。然而，其出现往往提示水源可能受到有机污染或富营养化问题，需及时排查生态风险。例如，2025年7月16日上午9时左右，杭州市余杭区仁和街道及良渚街道部分区域出现自来水气味异常，不少居民反馈其气味类似“粪臭”，饮用后部分人出现了腹泻、瘙痒症等问题。根据调研情况，这次致嗅物主要为二甲基三硫等硫醚类物质，来自苕溪水源，原水管道中测到较高浓度硫醚类物质。

1897年P.格伦弗雷塞用苯与硫在氯化铝催化作用下，首次得到不溶的聚苯硫醚没药树。1948年研究过用对二氯苯与硫黄、碳酸钠反应合成聚苯硫醚，1967年美国菲利普斯石油公司用对二氯苯与硫化钠在六甲基磷酰三胺或N-甲基吡咯烷酮等极性溶剂中缩合聚合得到聚苯硫醚，1973年开始工业化生产，商品名为Ryton。1978年，Migita团队报道了使用Pd（PPh3）4作为催化剂的钯催化芳基卤化物硫化反应，该方法能以良好收率制备二芳基硫醚。

发现历史

1978年，Migita团队报道了使用Pd（PPh3）4作为催化剂的钯催化芳基卤化物硫化反应。该方法能以良好收率制备二芳基硫醚，但仅适用于芳基溴化物，且需要高温和长反应时间。在Migita报道之后，典型的钯催化方法多采用含双齿膦配体的催化剂。双齿膦配体体系之所以成功，被认为是因为其能够在硫醇盐进攻钯时保持与金属的配位。这些反应被认为遵循标准钯催化碳-杂原子键形成的机理。

理化性质

物理性质

在原油所含硫化物中，脂肪族硫醚约占45%。二烯丙基硫醚（CH2═CH─CH2）2S存在于大蒜头中。甲硫氨酸中含有硫醚结构：

硫醚不溶于水，可溶于醇和醚中，多数为无色液体。通常不具恶臭，但分子量较低的硫醚具有臭味，这是二价硫化合物的通性，沸点比相应的醚高，如二乙硫醚的沸点为92.1℃（乙醚沸点为34.5℃）。

化学性质

硫醚可被理论量的过氧化氢氧化成亚砜，被过量的过氧化氢氧化为砜（R为烷基）：

硫醚具有弱碱性、强亲核性。可与卤族元素、重金属盐形成稳定的加成化合物。能与卤代烷形成结晶的三烷基锍盐：

物质结构

分子中含有C—S—C（硫醚键）的化合物叫做硫醚，通式为R—S—R′，式中R，R′为烃基，R，R′相同时为单硫醚；R，R′不相同时为混硫醚；R，R′间彼此相连成环时，为环硫醚。

例如：

二乙硫醚（单硫醚）：

2-羟基乙基异丙基硫醚（混硫醚）：

硫代三聚甲醛（环硫醚）：

应用领域

硫醚用途较广，如用作医药、农药、燃料油添加剂和润滑油添加剂、聚合反应链转移剂、抗氧化剂、稳定剂等。

制备方式

硫醚可由硫醇或硫酚的钠盐与卤代烃反应或与烯烃加成制得：

二卤代烷与硫化钾反应产生环状硫化物或链状有机高分子化合物硫醚或两者的混合物：

硫代三聚甲醛也是一种环硫醚，由甲醛与硫化氢反应制得：

安全事宜

健康危害

尽管硫醚的气味令人不适，但短期接触通常不会对人体健康造成直接危害，更多是影响水体感官属性（如异味）。然而，其出现往往提示水源可能受到有机污染或富营养化问题，需及时排查生态风险。

环境危害

硫醚类化合物是一类含硫有机化合物，常见于自然和工业环境中。其中的典型代表如二甲基三硫（DMTS），具有强烈的臭味（常被描述为“腥臭”或“海鲜腐败味”）。这类物质在自然界中主要通过藻类、细菌等微生物的新陈代谢产生——例如，在缺氧（厌氧）条件下，藻类死亡后分解时，某些氨基酸（如半胱氨酸）会经生化反应转化为硫醚类化合物。