偶姻缩合反应,通常叫醇缩合,是羧酸羧酸衍生物被还原并发生偶联的过程。反应通常是在金属钠的作用下,在乙醚甲苯中发生的。有双分子反应和分子内反应两种类型。分子内偶姻缩合常被有机化学家用来合成环状化合物

释义

偶姻化合物(acyloin)指的是 α-羟基酮(邻位碳上有羟基的酮),是羧酸或羧酸衍生物被还原并发生偶联而得到的化合物。而偶姻化合物形成的过程,也就是羧酸或羧酸衍生物被还原并发生偶联的过程,就是偶姻缩合(acyloin condensation)反应,通常叫醇酮缩合。偶姻缩合反应通常是在这种情况下出现:脂肪酸在金属钠的存在下,在乙醚甲苯二甲苯中,在氮气气氛下(不能有氧气存在),发生还原。

类型

双分子反应

双分子偶姻缩合就是两个羧酸衍生物分子之间发生的还原和偶联,如上图所示。上图中的 R 如果是烷基,则有利于该反应。如果是长链基,则可以使用高沸点溶剂。如果 R 是苯基,也可以发生双分子偶姻缩合。

双分子偶姻缩合的反应机理如下图所示:

分子内反应

分子内偶姻缩合就是二酸酯在同样条件下形成 α-羟基环己酮,如上图所示。

实例

在合成心环烯的过程中,有一步如下图所示:

在钠的作用下,在乙醚中, 与其中一个 被还原并偶联,生成一个 6 元环。

偶姻缩合反应还可以用来合成索烃(catenane),如下图所示:

先利用偶姻缩合反应形成第一个环状醇酮,然后把该环还原成烃。把该环烃置于二甲苯中,使二酸酯穿过环,发生偶姻缩合反应,形成第二个环,并且两环联结在一起。

参考资料